做石墨加工的老師傅都清楚,客戶拿著圖紙來(lái)問”這批料導(dǎo)電行不行”,你要是光憑經(jīng)驗(yàn)說沒問題,回頭出了質(zhì)量事故鍋還得自己背。特別是搞電極、做散熱件的,對(duì)高純石墨的導(dǎo)電導(dǎo)熱性能要求相當(dāng)苛刻,差一點(diǎn)電阻率整爐產(chǎn)品就可能報(bào)廢。很多采購(gòu)和技術(shù)員選料時(shí)容易犯一個(gè)錯(cuò),只看粒度和價(jià)格,忽略了純度對(duì)電學(xué)性能的影響。實(shí)際上石墨的導(dǎo)電性比一般非金屬礦高出一百倍,但前提是純度得夠高,雜質(zhì)一多自由電子的通路就被堵死了。今天咱就從物理根源上把這事掰扯清楚,搞明白為啥有的石墨導(dǎo)電好有的拉胯。

石墨的結(jié)構(gòu)是層狀的,每一層碳原子通過sp2雜化形成六角形蜂窩網(wǎng)格,就像一張張緊密排列的漁網(wǎng)。每個(gè)碳原子跟周圍三個(gè)碳原子形成共價(jià)鍵,但還剩一個(gè)電子沒被拴住,這個(gè)電子就是自由電子。更關(guān)鍵的是同一層里所有碳原子的p軌道相互平行重疊,形成了貫穿整層的大π鍵,專業(yè)點(diǎn)叫6電子6中心大π鍵。說人話就是這一層里頭電子不屬于某一個(gè)碳原子,而是整層共享,通電之后電子能在層內(nèi)自由跑動(dòng),電流就這么來(lái)了。
但要注意石墨的導(dǎo)電是各向異性的,層內(nèi)導(dǎo)電性強(qiáng),層間靠范德華力連接,導(dǎo)電性比層內(nèi)差一萬(wàn)倍以上。所以做電極、導(dǎo)電涂層的時(shí)候得讓電流沿著層內(nèi)方向走,工藝上要控制好取向。導(dǎo)熱也是同樣的道理,層內(nèi)碳碳共價(jià)鍵特別結(jié)實(shí),晶格振動(dòng)傳得快,加上自由電子也能帶熱,雙重機(jī)制疊加,高純石墨的導(dǎo)熱系數(shù)能到400到2000 W/(m·K),比銅還猛。但層間就拉胯了,熱量橫向傳導(dǎo)很慢,這就是為啥石墨散熱片得注意安裝方向。

普通石墨碳含量在90%到95%,里面摻著石英、黃鐵礦、金屬氧化物這些雜質(zhì),電阻率明顯偏高。而高純石墨要求碳含量99.9%以上,雜質(zhì)控制在ppm級(jí)別,自由電子的通路才暢通,導(dǎo)電性才能真正拉滿。工藝上也有講究,普通石墨焙燒溫度低,粘結(jié)劑殘留多,導(dǎo)電性打折扣。高純石墨要經(jīng)過1800度以上焙燒,粘結(jié)劑完全揮發(fā),再做浸漬處理把氣孔填滿,電導(dǎo)率能再上一個(gè)臺(tái)階。河南六工石墨有限公司也布局了此類石墨相關(guān)制品,在等靜壓石墨、高純模壓石墨這些品類上有對(duì)應(yīng)產(chǎn)品線。實(shí)際選料時(shí)密度是個(gè)硬指標(biāo),高純石墨密度通常在1.8到2.2 g/cm3,孔隙率低于5%,低于這個(gè)數(shù)基本可以判斷純度不夠。抗壓強(qiáng)度也能側(cè)面反映,高純石墨能到60MPa以上,普通石墨往往只有三四十MPa。

搞電極的要選層內(nèi)取向好的,電阻率控制在10微歐米以下才算合格。做散熱件的要選導(dǎo)熱系數(shù)高的,平行于晶粒方向的產(chǎn)品比垂直方向能差好幾倍,別裝反了。加工時(shí)注意溫度控制,石墨在2000度以下強(qiáng)度反而隨溫度升高而增加,但超過這個(gè)溫度就得考慮氧化問題。另外石墨的熱膨脹系數(shù)很低,急冷急熱不容易裂,這也是它耐高溫的原因之一。石墨熔點(diǎn)3850正負(fù)50度,是目前已知耐溫性能相當(dāng)突出的材料之一。做電池負(fù)極、半導(dǎo)體加熱器這些場(chǎng)景,對(duì)純度和導(dǎo)電性要求更高,建議直接上99.95%以上的特級(jí)料,別在這上面省成本,后面返工的代價(jià)更大。
高純石墨的導(dǎo)電導(dǎo)熱不是玄學(xué),就是結(jié)構(gòu)決定的,sp2雜化加大π鍵,電子跑得動(dòng)熱量傳得快。選料時(shí)盯住碳含量、密度、電阻率這三個(gè)數(shù),比聽銷售吹靠譜得多。工藝上焙燒溫度和浸漬處理是關(guān)鍵環(huán)節(jié),別省這步。這個(gè)行業(yè)沒有什么秘密,就是把基礎(chǔ)參數(shù)吃透,少走彎路。
]]>